過酸化水素と過マンガン酸カリウム｜反応の仕組みと滴定計算を徹底解説

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過酸化水素（H₂O₂）は、オキシドールとして傷口の消毒に使われることからも分かる通り、通常は相手から電子を奪って自身が水（H₂O）になる強力な「酸化剤」として知られています。しかし、相手が過マンガン酸カリウム（KMnO₄）となると、話は一変します。なぜ過酸化水素が還元剤として振る舞うのか、その理由は両者の「酸化力の絶対的な力関係（相対性）」にあります。

化学の世界における酸化剤・還元剤の役割は固定されたものではなく、出会った相手との相対的な酸化還元電位によって決まります。過マンガン酸カリウムに含まれる過マンガン酸イオン（MnO₄⁻）の中心にあるマンガン（Mn）は、酸化数が最高値である「+7」という極めて電子に飢えた状態にあります。一方、過酸化水素の酸素（O）の酸化数は「-1」です。酸素の通常の酸化数は「-2」ですから、H₂O₂は過マンガン酸カリウムの圧倒的な酸化力（電子を引き抜く力）に屈し、電子を強制的に手放さざるを得なくなります。

その結果、過酸化水素から電子が2つ奪われ、酸化数-1の酸素原子が酸化数0の気体分子、すなわち「酸素（O₂）」へと酸化されて激しく発泡します。同時に、電子を受け取った過マンガン酸イオン（MnO₄⁻）は、酸化数+7の鮮やかな赤紫色から、酸化数+2のマンガン(II)イオン（Mn²⁺）へと還元されます。水溶液中のMn²⁺は肉眼ではほぼ無色（極めて薄い桃色）に見えるため、激しい気泡発生とともに「一瞬で赤紫色が完全に消え去る」という劇的な変化が起きるのです。